兵庫県立大学の学章

熱化学

研究グループ

兵庫県立大学の学章

兵庫県立大学 大学院

工学研究科工学専攻 化学分野

熱化学研究グループ

MENU

RESEARCH OVERVIEW研究概要

平衡論的・速度論的な観点から 物質とエネルギーの関係を理解し利用することを根幹に研究を行っています

#熱力学諸量 #非水溶液電解 #多孔質触媒 #水素

当研究グループでは、(A)熱力学諸量の決定に関する基礎的な研究を行っています。極低温から高温に至る物質の熱容量測定をもとにした熱量計法や固体電解質を用いた起電力法を駆使し、様々な材料の固有の熱力学諸量(補油純生成ギブズエネルギーなど)を正確に紐解くことは、あらゆる材料開発・プロセス設計の強固な土台となります。

一方で、溶融塩やアルコール類などの(B)非水溶液を用いる機能材料の電解作製を行っています。これまで,溶融塩やイオン液体、アルコールの一種であるエチレングリコールを溶媒に用い、様々な機能性材料の電解析出について研究を行ってきました。最近では、熱電変換材料薄膜の電解作製を行っています。

また、脱合金法を用いる(C)合金構造を利用した多孔質構造制御に関する研究として多孔質触媒材料を作製する研究や、これにMOFs(Metal Organic Frameworks)を修飾することで触媒活性を向上させる研究を行っています。

さらに、カーボンニュートラル達成のため、(D)水素社会実現に向けた高効率水素生成に関する研究として、希少で高価な白金を使用しない、水電解用の電極の作製や水素化合物から水素を取り出す水素生成触媒の研究を行っています。

研究の概要
熱化学研究グループの研究概要

Research Projects研究課題

A
Thermodynamic properties -Calorimetry-
熱量計法による熱力学諸量の決定

熱量計法は,「溶解熱測定」と「定圧熱容量測定」を組み合わせることで、対象物質の標準生成ギブズエネルギーを決定する方法です。極低温領域から測定した定圧熱容量を、精密な温度関数に近似して積分することで物質固有の「第三法則エントロピー」を算出します。対象物質とその構成元素の第三法則エントロピーから標準生成エントロピーを決定し、溶解熱測定などにより決定した標準生成エンタルピーと組み合わせることで、標準生成ギブズエネルギーを決定します。得られた熱力学諸量は、計算状態図 (CALPHAD) の構築、新材料の設計、製造プロセスの最適化や反応効率の考察に不可欠な基礎データとして用いられます。

#熱力学諸量 #熱量計法 #熱容量 #溶解熱
極低温熱容量測定装置
A
Thermodynamic properties -EMF Method-
固体電解質を用いた起電力法による熱力学諸量の決定

当研究室では、酸化物イオン伝導体(酸化物固体電解質)を用いた起電力法により対象物質の標準生成ギブズエネルギーを決定する研究を行っています。酸素濃淡電池は、固体電解質を介して、対象物質を含んだ平衡相と既知の酸素分圧を示す参照相とから構成されます。両相の酸素分圧の差、すなわち、酸素ポテンシャルの差に起因した起電力が発生します。電池反応のギブズエネルギーと実測された起電力の関係から、象物質の標準生成ギブズエネルギーを直接的かつ精密に算出することが可能です。得られたデータは、高温酸化特性の評価や化学平衡図(相図)の作成など、材料科学の広範な分野で活用されます。

#熱力学諸量 #起電力法 #酸素ポテンシャル
起電力法に用いる装置
B
Electrodeposition in Non-Aqueous Solution
非水溶液を用いる機能材料の電解作製

溶融塩やイオン液体、アルコール類などの非水溶液を金属や合金を電解析出するための溶媒として利用しています。これまで、イオン液体やアルコールの一種であるエチレングリコールを溶媒に用い、高耐食性を有する亜鉛合金めっきに関する研究を行ってきました。最近では、エチレングリコール非水溶液やAlCl3-NaCl-KCl溶融塩を用いて、Zn-Sb系、Co-Sb系、Fe-Al系、Bi-Te系などの熱電変換材料の電解作製について研究を行っています。

#非水溶液 #電解析出 #機能材料 #熱電変換
電解実験の作業に使用するグルーブボックス
C
Porous Catalyst
合金構造を利用した多孔質構造制御

合金構造を利用した多孔質触媒の作製に関する研究を行っています。触媒前駆体としてアモルファス合金を利用し、この合金に化学処理を施すことで選択的に合金中の一成分を溶出させることができる脱合金法を用いて、多孔質構造を制御する研究を行っています。

また、この多孔質触媒上に金属有機構造体(MOFs)を修飾することで触媒活性を向上させる研究も行っています。

#多孔質触媒 #脱合金法 #MOFs
多孔質触媒とMOFs修飾
D
Electrode for Water Electrolysis
水電解用白金代替電極

カーボンニュートラル実現に向け、水素エネルギーを普及させる「水素社会」の構築が重要です。本研究では、水素製造法としてアルカリ水電気分解に着目し、希少で高価な白金に代わる電極材料を模索しています。白金に電子構造が類似するタングステン炭化物(WC)が候補として挙げられてきましたが、WC自体に高い活性はありません。そこで、WCと遷移金属の相互作用を期待し、WC粉末をNiやCoを結合相として焼結した超硬合金を検討しています。

#カソード電極 #アルカリ水電解 #水素
水の電気分解による水素生成
D
Catalyst for Hydrogen Generation
水素生成触媒

合金構造を利用した多孔質触媒の作製に関する研究を行っています。触媒前駆体としてアモルファス合金を利用し、この合金に化学処理を施すことで選択的に合金中の一成分を溶出させることができる脱合金法を用いて、多孔質構造を制御する研究を行っています。

また、この多孔質触媒上に金属有機構造体(MOFs)を修飾することで触媒活性を向上させる研究も行っています。

#多孔質触媒 #脱合金法 #MOFs
水素の貯蔵と運搬構想図

Recent Research最近の研究テーマ

  • 修士論文
    • 固体電解質を用いた起電力法によるMn-B2成分系の標準生成ギブズエネルギーの決定
    • 極低温からの熱容量測定に基づくSb-Te系Sb2Te3およびBi-Sb-Te系Bi0.5Sb1.4Te3の熱力学諸量の決定
    • エチレングリコール非水溶液を用いたBi-Sb系熱電変換材料の電解作製
    • タングステン炭化物超硬合金のアルカリ水電解カソード電極としての水素生成特性
    • 遷移金属担持炭化タングステンがアンモニアボランの加水分解に示す水素生成触媒活性
  • 卒業論文
    • 固体電解質を用いた起電力法によるMn3B4およびMnB4の標準生成ギブズエネルギーの決定
    • エチレングリコール-BiCl3-SeCl4非水溶液を用いたBi-Se系合金の電解作製
    • Ce–Y–Al合金を前駆体とした金属酸化物担体の調製とそのAu–Pd担持触媒によるギ酸分解反応
    • バイモーダル多孔質Au触媒の調製と前駆体合金組成の影響
    • Au–Al合金を前駆体とした(Al–Cu)-MOFs修飾多孔質Au触媒の調製と酸化反応特性
    • Au–Cu合金からのCu-MOFs修飾触媒の調製とMOFsサイズの微細化
    • Co-Ni合金分散タングステン炭化物の水素生成触媒活性

Instruments主に利用する機器・装置

共同利用機器

EPMA

EPMA

JXA-8530FPlus / JEOL

x線回折装置

XRD

SmartLab 3kW / Rigaku

物理特性測定システム

物理特性測定システム

PPMS / Quantum Design

SEM1

SEM

JSM-7001FA / JEOL

SEM2

SEM

JSM-IT800 / JEOL

XPS

XPS

PHI GENESIS / ULVAC-PHI

研究室の装置・機器

DSC

熱流束安定型DSC装置

溶解熱測定装置

溶解熱測定装置

炭化炉とガスクロ

炭化炉とガスクロマトグラフ

ガスクロマトグラフ

ガスクロマトグラフ

グローブボックス1

グローブボックス_01

グローブボックス2

グローブボックス_02

起電力法

起電力法装置一式

電析用実験機器

ポテンショスタット他

蒸留水製造装置

蒸留水製造装置

マッフル炉

マッフル炉

シャーリングベンダー

シャーリングベンダー

アーク溶解炉

アーク溶解炉

圧縮成型機

圧縮成型機